بررسی خواص جذبی پلیمر قالب مولکولی پلی پیرولی برای حذف تتراسایکلین از محیطهای آبی

پلیمرهای قالب مولکولی (MIP )نشان دهنده رده جدیدی از موادی هستند که به صورت مصنوعی تولید شده و دارای جایگاه های شناسایی اختصاصی می باشند. پلیمرهای قالب مولکولی از نظر کاربرد و ساختار مشابه آنتی بادی ها هستند که دارای عملکرد اختصاصی در شناسایی مولکول هدف می باشند.تفاوت میان پلیمرهای قالب مولکولی و آنتی بادی ها در این است که آنتی بادی ها دارای یک یا تعداد محدودی جایگاه برای شناسایی مولکول های هدف هستند در حالی که پلیمرهای قالب مولکولی دارای چند صد تا چندین هزار جایگاه برای شناسایی مولکول های هدف می باشند(1). پلیمرهای قالب مولکولی به عنوان ابزار انتخابی دارای خواص و کاربردهای فراوان صنعتی، دارویی و کشاورزی هستند.از خواص منحصر به فرد پلیمرهای قالب مولکولی می توان به مواردی همچون میل زیاد پلیمرهای قالب مولکولی برای انتخاب گری و ترکیب شدن با مولکول های هدف، پایداری بسیار بالا در مقایسه با مولکول های زیستی، قابلیت استفاده تحت شرایط سخت(دمای بالا و پایین، محیط های سمی، pH اسیدی و بازی و...) ، سادگی تهیه پلیمرهای قالب مولکولی، هزینه پایین تهیه پلیمرهای قالب مولکولی و قابلیت استفاده مکرر از این پلیمرها اشاره نمود (2). 

امروزه در سراسر دنیا داروها به عنوان آلاینده های بالقوه‌ی منابع آبی شناخت‌ شده‌اند و به عنوان آلاینده‌های نوظهور باعث نگرانی شده است(3). در سال‌های اخیر دسترسی مردم به داروها و مصرف دارو به دلیل افزایش بیماری‌ها، پیشرفت علوم پزشکی و داروسازی افزایش یافته است که ایران از بزرگترین کشورهای مصرف کننده دارو در جهان می‌باشد، به طوری که از نظر مصرف دارو جزء 20 کشور نخست جهان به‌شمار می‌رود و در آسیا بعد از چین مقام دوم را در مصرف دارو دارد(4). داروها به‌عنوان آلودگی محیط زیست شناخته شده و به‌عنوان ترکیبات تجمع بیولوژیک دسته بندی وبه عنوان مواد شیمیایی خطرناک مورد توجه قرارمی‌گیرند(5). از بین تمام مواد دارویی که باعث آلودگی محیط زیست می‌شوند، آنتی بیوتیک‌ها به دلیل مصرف بالا در پزشکی و دامپزشکی جایگاه مهمی را دارند. آنتی بیوتیک‌ها به طور گسترده برای درمان بسیاری از بیماری‌های عفونی و قارچ‌ها استفاده می‌شوند و به عنوان آلاینده‌ی آب و فاضلاب در نظر گرفته می‌شوند(5). استفاده بی رویه‌ی آنتی بیوتیک‌ها  و تخلیه آن‌ها به محیط زیست پیامدهای جدی و خطرناکی را به دنبال دارند. حدود 30-90 درصد آنتی بیوتیک‌ها در بدن متابولیزه نمی‌شوند(6) و از طریق ادرار و مدفوع به محیط زیست وارد می‌شوند، در نتیجه منبع عمده آنتی بیوتیک‌ها در محیط زیست، پساب تصفیه خانه فاضلاب است(7). این ترکیبات از طریق پساب‌های تصفیه خانه فاضلاب به طور کامل حذف نمی‌شوند و باعث آلودگی منابع آب می‌شوند(8). انواع آنتی بیوتیک‌ها در محیط‌های آبی مانند آب‌های سطحی، زیرزمینی، آب ورودی و آب آشامیدنی و تاسیسات تصفیه خانه فاضلاب در مقادیر متغیری از نانوگرم تا میکروگرم بر لیتر وارد می‌شوند(9). مطالعات متعددی نشان داده که غلظت آنتی بیوتیک‌ها در محیط‌های آبی (سطحی و زیزمینی) 100 میکروگرم برلیتر است و ازطرفی صنایع دارویی به خصوص صنایع آنتی بیوتیک پسابی با غلظت1-100 میلی‌گرم برلیتر آنتی بیوتیک دارند، استاندارد قابل قبول سازمان حفاظت محیط‌زیست برای آنتی‌بیوتیک‌ها در پساب حدود1میلی‌گرم‌برلیتر می‌باشد(10). از خصوصیات آنتی بیوتیک‌ها به قابلیت تجزیه پذیری بیولوژیکی پایین، سمیت بالا، ویژگی سرطان‌زایی و موتاژنیک آن می‌توان اشاره کرد(11). 

از میان انواع مختلف آنتیبیوتیکها، تتراسایکلینها دومین گروه شایع آنتیبیوتیکها از نظر تولید و مصرف در سراسر جهان هستند که به صورت طبیعی از تخمیر برخی از قارچها یا بوسیله فرایندهای نیمه سنتتیک به دست میآیند و امروزه به طور بیرویه و مکرر برای درمان انواع بیماریهای عفونی مورد استفاده قرار میگیرند (12 ، 13 ). وجود این آنتیبیوتیکها در محیط و از جمله محیط آبی میتواند باعث بروز واکنشهای مختلف از آلرژیهای ساده گرفته تا در برخی موارد سمیت مستقیم شود؛ عالوه بر این وجود این مواد دارویی در محیط زیست منجر به توسعه پاتوژنهای مقاوم به آنتیبیوتیک میشود که به طور بالقوه عملکرد اکوسیستم و سالمت انسان را تهدید مینمایند (14 ،15 ). بر این اساس، نیاز به یک سیستم کارامد برای حذف این ترکیبات از محیط آبی احساس میشود. فرایندهای متعارف تصفیه آب و فاضالب قادر به تجزیه و حذف این ترکیبات نیستند (13) .

انتشار این آلاینده به محیط زیست باعث ایجاد باکتری‌های مقاوم به دوزهای بالای دارو می‌شود(4).

 روش‌های مورد استفاده در این زمینه شامل: اکسیداسیون شیمیایی، فرآیندهای غشایی، تصفیه زیستی، تکنیک ازناسیون و جذب می‌باشد. حذف و تصفیه زیستی آنتی‌بیوتیک‌ها به دلیل وجود حلقه‌ی پایدار نفتول (به عنوان ساختاراصلی) و سمیت آن برای میکروارگانیسم‌ها و همچنین تجزیه پذیری زیستی کم آن مشکل است. فرآیندهای غشایی نیز به‌دلیل آسیب پذیری بالای غشا در برابر حلال‌های آلی موجود در فاضلاب‌های حاوی آنتی بیوتیک اغلب با مشکل مواجه شده، بنابراین راندمان آنها کاهش می‌یابد. فرآیند جذب در مقایسه با تکنیک‌های دیگر تصفیه از نظر هزینه اولیه، سادگی و انعطاف پذیری در طراحی، بهره‌برداری آسان و غیرحساس بودن به آلاینده‌ها و ترکیبات سمی، تولید پساب با کیفیت بالا، عدم تشکیل رادیکال‌های آزاد و موادخطرناک(6) به عنوان یکی از پرارزش‌ترین و موثرترین روش‌های حذف آلاینده‌های مختلف در آب و فاضلاب محسوب می‌شود(15).

   هدف  از این تحقیق  سنتز پلیمر قالب مولکولی پیرولی با مولکول هدف تتراسایکلین بااستفاده از علم نوین تولید جاذبهای ویژه و معرفی یک روش جدید و کارامد و در عین حال ساده، سریع،  با صحت و دقت مناسب و کم هزینه برای استخراج و تجزیه و تحلیل تتراسایکلین در محیطهای آبی میباشد.

روش های حکاکی مولکولی به طور کلی از سه روش اصلی در سنتز MIP استفاده شده است که مبتنی بر برهمکنشهای کووالانسی و یا غیرکووالانسی میان مولکول هدف و منومرهای عاملی می باشد. در هر مورد، مونومرهای عاملی به گونه ای انتخاب می شوند که بتوانند با گروه های عاملی مولکول هدف برهمکنش داشته باشند و سپس در حضور مولکول هدف پلیمریزه شوند. 

قدرت برهمکنشهای ایجاد شده میان مونومرهای عاملی و مولکول هدف بر روی قدرت جذب و تمایل MIP نهایی اثر گذاشته صحت و گزینش پذیری مکان های اتصالی را تعیین می نماید. که در این روش مونومرهای عاملی شامل پیرول می باشد. پیرول پلی پیرول ترکیبی شیمیایی است که از بهم پیوستن پلی پیرول یک پلیمر رسانا با رسانایی نسبتا بالاست که روش سنتز آن ساده و در محیط پایدار است. معمول ترین روش سنتز این پلیمرها شامل ترکیب نمودن مولکول هدف، مونومرهای عاملی، اتصال دهنده عرضی و یک آغازگر در یک حلال مناسب است(1). این مخلوط در معرض عوامل تحریکی مانند گرما و یا تابش فرابنفش قرار می گیرد تا فرآیند پلیمریزاسیون آغاز شود. در طول فرآیند پلیمریزاسیون مولکول هدف در حفراتی که از طریق ایجاد یک ساختار پلیمری سخت و دارای اتصالات عرضی ایجاد می شود، تثبیت می شوند. پس از اتمام مرحله پلیمریزاسیون و خارج کردن مولکول هدف، پلیمر حاصله دارای مکان هایی فعال نسبت به مولکول هدف خواهد بود و این توانایی را دارد تا مولکول هدف را به شکل انتخابی از میان مخلوطی از ترکیبات دیگر جذب نماید یعنی در بافت پلیمری، حفراتی بر جای می ماند که از نظر شکل و نیز آرایشی گروه های شیمیایی، مکمل مولکول هدف هستند و با توجه به حد بالای اتصالات عرضی در شبکه پلیمری این حفرات شکل خود را پس از حذف مولکول های هدف حفظ می نمایند. گروه های عاملی در این حفرات در آرایش خاصی باقی می مانند که برای اتصال مجدد مولکول هدف مناسب است و به همین دلیل پذیرنده سنتزی حاصل قادر به تشخیص مولکول هدف خواهد بود (2).

فرضیه:  پلیمر قالب مولکولی سنتزی قادر به استخراج انتخابی تتراسایکلین از محلول های آبی می باشد.

سئوالات :

1.             درصد حذف تتراسایکلین توسط پلیمر قالب مولکولی در pHهای مختلف چقدر است؟

2.            درصد حذف تتراسایکلینتوسط پلیمرقالب مولکولی در دماهای مختلف چقدر است؟

3.            درصد حذف تتراسایکلین توسط پلیمرقالب مولکولی در دوزهای مختلف پلیمر چقدر است؟

4.            درصد حذف تتراسایکلین توسط پلیمرقالب مولکولی در زمان تماس‌های مختلف چقدر است؟

5.             این فرآیند از کدام سنتیک، ترمودینامیک و ایزوترم جذب تبعیت می کند؟

سنتز وبررسی خواص جذبی پلیمر قالب مولکولی پلی پیرولی برای حذف تتراسایکلین از محیطهای آبی

    سنتز پلیمر قالب مولکولی پیرولی برای تتراسایکلین بعنوان مولکول هدف

     بررسی و تایید ساختار پلیمر سنتز شده با استفاده از SEM , FTIR

     تعیین درصد حذف تتراسایکلین توسط پلیمر قالب مولکولی در pHهای مختلف.

      تعیین درصد حذف تتراسایکلین توسط پلیمرقالب مولکولی در دماهای مختلف.

      تعیین درصد حذف تتراسایکلین توسط پلیمرقالب مولکولی در دوزهای مختلف پلیمر.

      تعیین درصد حذف تتراسایکلین توسط پلیمرقالب مولکولی در زمان تماس‌های مختلف.

     تعیین ترمودینامیک، سنتیک و ایزوترم های جذب تتراسایکلین توسط پلیمر قالب مولکولی.

وزارت نیرو، شرکت آب و فاضلاب

(MIP (MULECULARELY IMPRINTED POLYMER : پلیمر قالب مولکولی

تجربی آزمایشگاهی

محلول‌‌های حاوی غلظت های مشخصی از تتراسایکلین

با توجه به اینکه آزمایش از طریق یافتن بهینه ترین نقطه هر یک از متغیرها پیش می رود در نتیجه تعداد آزمایشات به شرح زیر است: 

در پایان هر مرحله از آزمایش، مقدار ml20 نمونه برداشته شده و پس از فیلتراسیون با استفاده از دستگاهHPLCمقدار باقیمانده قرائت خواهد شد.

نمونه ها پس از استخراج توسط دستگاه HPLC آنالیز شده و میزان جذب با توجه به منحنی استاندارد به غلظت باقیمانده تعمیم داده میشود.

تعیین روشی جدید بر پایه تهیه جاذب انتخابی پلیمر حکاکی شده مولکولی برای اندازه گیری مقادیر بسیار کم تتراسایکلین در نمونه های آبی . مواردی که به این منظور بررسی خواهند شد عبارتند از:

بهینه سازی شرایط دستگاه HPLC برای اندازه گیری گونه ی مورد مطالعه.

تهیه پلیمر حکاکی شده مولکولی تتراسایکلین . تهیه پلیمر غیر حکاکی شده مولکولی به عنوان شاهد.

بهینه سازی شرایط ساخت پلیمر حکاکی شده مولکولی.

بررسی و تایید پلیمر سنتز شده توسط دستگاه SEM  و FTIR

استفاده از پلیمر حکاکی شده مولکولی در اندازه گیری نمونه های حاوی آنتی بیوتیک.

بهینه سازی عوامل موثر بر فرایند جذب و واجذب آنالیت از قبیل نوع حلال آلی، دوز جاذب، pH و ... به منظور افزایش بهره انتقال.

اندازه گیری نمونه های استاندارد پس از استخراج با شرایط بهینه توسط دستگاه های کروماتوگرافی مایعو رسم منحنی های استاندارد.

استخراج نمونه به وسیله حلال های مناسب از قبیل متانول، تولوئن و استون انجام شده و سپس با استفاده از روش آنالیز ارائه شده اندازه گیری میزان تتراسایکلین در نمونه های سنتتیک انجام میشود. به این صورت که نمونه همگن شده با حجم مشخصی از حلال (آب مقطر) سانتریفیوژ می شود و حجمی از فاز مایع رویی با وزن مشخصی از MIP و NIP در مدت زمان بهینه در معرض امواج فراصوت قرار می گیرد. جاذب غنی شده از روی کاغذ صافی عبور داده می شود سپس واجذب در حلال آلی  از MIP استخراج و به دستگاهHPLC تزریق می گردد. 

روش اجرای پژوهش:

این مطالعه از نوع تجربی- کاربردی می باشد که به صورت ناپیوسته در مقیاس آزمایشگاهی، در دمای محیط آزمایشگاه انجام خواهد گرفت. در این آزمایش کلیه مواد شیمیایی ساخت شرکت سیگما با گرید آزمایشگاهی و درجه خلوص بالا مور استفاده قرار خواهد گرفت.و عمل همزنی نمونه ها با استفاده از همزن مغناطیسی با سرعت 120 دور در دقیقه انجام خواهد شد. جهت تنظیمpH از اسیدکلریدریک و سود 1/0نرمال استفاده خواهد شد.

جهت تهیه محلول استوک با توجه به واحد استاندار جهانی آنتی بیوتیک مقدار مشخصی جهت تهیه غلظت معین از آن استفاده خواهد شد. نمونه تهیه شده درون یخچال نگهداری خواهد شد. جهت کاهش خطای آزمایشگاهی محلول استوک به صورت هفتگی تهیه می شود. از محلول استوک جهت تهیه غلظت های میانی استفاده خواهد شد آزمایشات در چند مرحله زیر اجرا خواهد شد.

1- تعیین pH  بهینه

در این مرحله با ثابت نگه داشتن متغیرهای دوز پلیمر، زمان تماس، غلظت آموکسی سیلین و تنظیم pH نمونه در رنج های (11-9-7-5-3) اثرpH در حذف آنتی بیوتیک بررسی خواهد شد. با استفاده از محلول استوک غلظت mg/l 5را تهیه نموده، pH را با استفاده از اسید کلریدریک و سود تنظیم نموده و مقدار1/0 گرم پلیمر را اضافه نموده و در زمان تماس 60 دقیقه قرار خواهیم داد. در انتهای زمان ماند، مقدار باقیمانده‌ی آنتی بیوتیک آموکسی سیلین و COD اندازه گیری خواهد شد.

2- تعیین مقدار پلیمر بهینه

پس از تعیین pH بهینه، غلظت mg/l5 آنتی بیوتیک را از محلول استوک تهیه نموده pH را با استفاده از اسید کلریدریک یا سود در حد pH بهینه بدست آمده از مرحله قبل تنظیم نموده و مقادیر مختلف پلیمر در نمونه های تهیه شده اضافه کرده و در راکتور در زمان تماس 60 دقیقه قرار خواهیم داد. در انتهای زمان ماند مشخص شده آنتی بیوتیک و COD را تعیین می نماییم. که در این شرایط نقطه ای که دارای بیشترین درصد حذف باشد به‌عنوان نقطه بهینه انتخاب خواهد شد.

3-تعیین زمان تماس بهینه

در این مرحله با استفاده از pH بهینه پلیمر به‌دست آمده از مراحل قبل و متغیر گرفتن زمان تماس، زمان تماس بهینه را بدست خواهیم آورد. همانند مراحل قبل از محلول استوک  mg/l5 آنتی بیوتیک تهیه نموده در داخل بشر ریخته و با استفاده از اسید کلریدریک و سود، pH را به حد بهینه می رسانیم و مقدار بهینه پلیمر را به آن اضافه کرده، در داخل ارلن قرار داده و در زمان تماس های (120-90-60-45-30-20-10) دقیقه قرار خواهیم داد. و برای هر زمان به همین طریق عمل کرده و در نهایت با استفاده از تعیین آنتی بیوتیک و COD نمونه ها، زمان بهینه که برابر با بیشترین حذف باشد را انتخاب می کنیم.

4- تعیین غلظت بهینه تتراسایکلین

در این مرحله با ثابت در نظر گرفتن pH، مقدار پلیمر و زمان تماس بهینه بدست آمده در مراحل قبل، میزان غلظت بهینه آنتی بیوتیک را بدست می آوریم. به این ترتیب که ، غلظت آنتی بیوتیک (mg/l100-75-50-25-20-10-5)را تهیه نموده و متغیرهای ثابت را بر روی آنها اعمال می کنیم و با زمان تماس بهینه قرار می دهیم.

سنتز پلیمر:

برای تهیه‌ی پلیمر به 1میلی‌مول(300میلی‌گرم) از مولکول قالب، 4میلی مول پیرول حل شده در 40 میلی لیتر متانول، آب و محلول اکسید کننده‌ی FecL₃ (2/9 میلی‌مول) به نسبت حجمی 3به2 نیاز داریم. اجازه می‌دهیم سنتز در دمای 7-5 درجه‌سانتی گراد، بدون همزن و تحت جو گاز آرگون انجام شود. پلیمر قالب مولکولی پس از 24 ساعت توسط فیلتراسیون جمع‌آوری و سپس با آب مقطر شستشو داده می‌شود و در دمای 35-25 درجه‌سانتی‌گراد خشک می‌شود. به‌عنوان مرجع، یک پلیمر غیرقالب نیز به‌طور همزمان به همان روش اما بدون افزودن مولکول قالب تهیه می‌‌شود. پلیمرقالب مولکولی به‌دست‌آمده خرد می‌شود و با استفاده از روش استخراج سوکسله، مولکول‌های قالب با متانول استخراج می‌شوند تا زمانی که در محلول شستشو توسط دستگاه اسپکتروفتومتری مشاهده نشوند. سپس ذرات به وزن ثابت در شرایط خلاء در دمای 70درجه‌سانتی‌گراد خشک می‌‌شوند.

روش استخراج:

استخراج تمام نمونه‌ها در فلاسک‌های 500میلی‌لیتری در دمای اتاق انجام می‌شود. پلیمر قالب مولکولی و یا غیرقالب در نمونه غوطه‌ور می‌شوند و بعداز آن برای مدت زمان مشخصی فراصوت انجام و سپس جاذب توسط فیلتر جمع‌آوری می‌شود. پس‌از آن 5/0میلی‌لیتر متانول به مدت 35 دقیقه اضافه و فراصوت می‌شود. حلال متانول دفع شده و برای آنالیز از فلاسک به دستگاه کروماتوگرافی گازی منتقل می‌شود و پس از دفع، پلیمرقالب مولکولی را بیرون آورده و در متانول غوطه‌ور می‌کنیم(31).

برای تعیین غلظت آنتی بیوتیک‌ها در نمونه ها از دستگاه HPLC استفاده خواهد شد. برای تعیین طول موج مناسب با استفاده از غلظت معین آنتی بیوتیک، بهترین طول موج انتخاب خواهد شد.و با استفاده از منحنی استاندارد و فرمول زیر، میزان راندمان حذف آنتی بیوتیک را محاسبه می کنیم و بالاترین عدد را به عنوان بهینه متغیر هر مرحله در نظر می گیریم.

% Ƞ=C₀-C₁/C₁*100%

غلظت ورودی آنتی بیوتیک =C0

غلظت خروجی آنتی بیوتیک =C1

درصد راندمان حذف آنتی بیوتیک =Ƞ%

نمودار مربوط به ارتباط  هر یک از متغیر ها نسبت به راندمان حذف با استفاده از نرم افزار Excel رسم میشود و مقدار بهینه برای هر متغیر تعیین خواهد شد و  با یافته های مطالعات دیگر  مقایسه و بحث خواهد شد.

راهنمای عمومی اخلاق در پژوهش‌های علوم پزشکی دارای آزمودنی انسانی 

ملاحظات اخلاقی بند9- 28- 29- 30 رعایت خواهد شد. در طول اجرای آزمایشات سعی خواهد شد که کمترین اسیب به محیط زیست وارد شود.

کد9: در پژوهش های پزشکی که ممکن است به محیط زیست آسیب برسانند، باید احتیاط های لازم در جهت حفظ و نگهداری و عدم آسیب رسانی به محیط زیست انجام گیرد.

کد 28 : پژوهشگران موظفند که نتایج پژوهش های خود را صادقانه ، دقیق، و کامل منتشر کنند. نتایج، اعم از منفی یا مثبت، و نیز منابع تأمین بودجه، وابستگی  سازمانی، و تعارض منافع – در صورت وجود – باید کاملاً آشکارسازی شوند. پژوهشگران نباید در هنگام عقد قرارداد انجام پژوهش، هیچ  گونه شرطی را مبنی بر حذف یا عدم انتشار یافته هایی که از نظر حمایت کننده ی پژوهش  مطلوب نیست، بپذیرند.

کد 29: نحوه‌ی گزارش نتایج پژوهش باید ضامن حقوق مادی و معنوی تمامی اشخاص مرتبط با پژوهش، از جمله خود پژوهشگر یا پژوهشگران، آزمودنی‌ها و مؤسسه‌ی حمایت کننده‌ی  پژوهش باشد.

کد 30 : گزارش‌ها و مقالات حاصل از پژوهش‌هایی که مفاد این راهنما را نقض کرده‌اند، نباید برای انتشار پذیرفته شوند.

محدودیت ندارد

پلیمر قالب مولکولی، تتراسایکلین، حذف، جذب، سنتیک، ترمودینامیک، پلی پیرول

     
1- Azizollah Nezhadali .Zarrin Es,haghi. Aram- Dokht Khatibi. Selective Extraction of Progesterone Hormones from Environmental and Biological Samples Using a Molecularly Imprinted Polymer and Determination by Gas Chromatography. Food Analitical Methods (2016) 8(8) , 1813-1827 

2- Azizollah Nezhadali .Zarrin Es,haghi. Aram- Dokht Khatibi. Selective Extraction of Cholesterol from Dairy Samples Using a Molecularly Imprinted Polymer and Determination by Gas Chromatography. Food Analitical Methods (2016) 10(5) , 1397-1407

3-Rahmatinia M, RezaeiKalantari R, Farzadkia M, Kermani M. Degradation of Amoxicillin Using Modified Graphite Felt and Fe3 O4 Nanocatalyst As Electro-Fenton Process. Journal of Environmental Health Enginering. 2017;4(4):335-48

4-YAGHMAEIAN K, KAREMISANY H. Adsorption potential of the granular activated carbon for the removal of amoxicillin from water. 2014.

5-Moussavi G, Alahabadi A, Yaghmaeian K, Eskandari M. Preparation, characterization and adsorption potential of the NH4Cl-induced activated carbon for the removal of amoxicillin antibiotic from water. Chemical Engineering Journal. 2013;217:119-28.

6-Omidvar M, mahmoud Mousavi S, Soltanieh M, Safekordi AA. Preparation and characterization of poly (ethersulfone) nanofiltration membranes for amoxicillin removal from contaminated water. Journal of Environmental Health Science and Engineering. 2014;12(1):18.

7-Mohammadi A, Kazemipour M, Ranjbar H, Walker RB, Ansari M. Amoxicillin removal from aqueous media using multi-walled carbon nanotubes. Fullerenes, nanotubes and carbon nanostructures. 2015;23(2):165-9.

8-Kakavandi B, Rezaei Kalantary R, Jonidi Jafari A, Esrafily A, Gholizadeh A, Azari A. Efficiency of powder activated carbon magnetized by Fe3O4 nanoparticles for amoxicillin removal from aqueous solutions: Equilibrium and kinetic studies of adsorption process. Iranian Journal of Health and Environment. 2014;7(1):21-34.

9-Jafari K, Heidari M, Rahmanian O. Wastewater treatment for Amoxicillin removal using magnetic adsorbent synthesized by ultrasound process. Ultrasonics sonochemistry. 2018;45:248-56.

10-Fazlzadeh M, Gulshan S, Bohloul A, Rezaei M. Evaluation of Electro-Fenton Process in Amoxicillin Removal from Aqueous Solutions. Journal of Health. 2016;7(3):276-87.

11-Jung YJ, Kim WG, Yoon Y, Kang J-W, Hong YM, Kim HW. Removal of amoxicillin by UV and UV/H2O2 processes. Science of the Total Environment. 2012;420:160-7.

12-Emad SE, Chaudhur M. The feasibility of using combined TiO2 photocatalysis-SBR process for antibiotic wastewater treatment. Desalination.2011;272:218-24.

13-Emad SE, Chaudhuri M. Comparison of different advanced oxidation processes for treatment of antibiotic aqueous solution. Desalination. 2010;256:43-47.

14-Kümmerer K. Antibiotics in the aquatic environment – A review – Part I. Chemosphere. 2009;75(4):41734.
15- Gad-Allah TA, Ali ME, Badawy MI. Photocatalytic oxidation of ciprofloxacin under simulated sunlight. Journal of Hazardous Materials. 2011;186(1):75155.

ندارد